課本後面的數據是...
AgOAc的Ksp = 4.4*10^-3
但是這是在25度C，zero ionic strength的情形下...
問題是我們實驗所進行的環境其離子強度早就超過可以忽略的大小...
(是大大的超過...)
所以我們必須用離子強度以及活性係數來修正Ksp...

舉我的實驗例子來說...
起始配置是用10.0ml的0.20M AgNO3和 15.0ml的0.30M NaOAc混合...
若AgOAc沉澱完全...
則﹝OAc-﹞= (15.0*10^-3 *0.30 -10.0*10^-3 *0.20)/25*10^-3 =0.10M
所以令實際上的濃度為﹝Ag+﹞= X M
﹝OAc-﹞= 0.10 + X M

我取10ml飽和溶液來滴...
用KSCN(0.050M)滴定...
花去7.98ml到達當量點...

所以﹝Ag+﹞= (0.050* 7.98*10^-3)/10*10^-3 = 0.0399 (M)

﹝OAc-﹞= 0.10 + 0.0399 = 0.1399 (M)

溶液中主要含有Ag+及OAc-離子...
因為H3O+和OH-的濃度相較之下都很小...可以省略...
所以此時我們可以單從Ag+及OAc-的濃度來計算離子強度...

離子強度=1/2(﹝Ag+﹞*1^2 + ﹝OAc-﹞*1^2) = 0.0899

查表可得Ag+水合離子有效半徑=0.25nm，OAc-則=0.40nm
根據Debye-Huckel方程式可以算出Ag+、OAc-的活性係數

0.51* 1^2 *√0.0899
-logγAg+ = ------------------------- γAg+ = 0.754
1 + 3.3 * 0.25 *√0.0899

0.51* 1^2 *√0.0899
-logγOAc- = ------------------------- γOAc- = 0.777
1 + 3.3 * 0.40 *√0.0899

AgOAc → Ag+ + OAc- Ksp = 4.4*10^-3

Ksp = αAg+ * αOAc- = γAg+ * γOAc- *﹝Ag+﹞﹝OAc-﹞

= 0.754 * 0.777 *﹝Ag+﹞﹝OAc-﹞

Ksp' = 7.5*10^-3

得到的7.5*10^-3是AgOAc在25度C及離子強度為0.0899的體積莫耳濃度積常數...
但是實驗的溫度略低(21.8度C)...
所以求得的實驗若是5點多或6點多*10^-3應該很正常...
(我的實驗數據是5.58*10^-3)
不清楚為何助教聽到有人數據是6點多就表示不準...
可以的話再重做...

因為照這樣看...
若是有人做出來和"所謂的理論值"(4.4*10^-3)很接近...
那反而才叫不準吧...

俊毅Bird Man

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